脫氧是保證鋼錠和鋼材質(zhì)量的一項重要操作。煉鋼是一個氧化精煉過程,鋼液中不可避免地溶有一定量的氧。1600時,氧在鋼液中的溶解度可達(dá)0.23%(見Fe-O狀態(tài)圖)。氧化精煉末期,鋼液含氧量依煉鋼方法、鋼種規(guī)格而有所不同,一般約在0.02~0.08%范圍內(nèi),而氧在固態(tài)鐵中的溶解度卻很低(例如在[kg2]-Fe[kg2]中溶解度最大為0.0082%)。在鋼液凝固過程中,氧以FeO形態(tài)析出,分布在晶界上,降低鋼的塑性。晶界上的FeO和FeS還會形成低熔點(910)物質(zhì),使鋼在熱加工時發(fā)生熱脆。未充分脫氧的鋼液在鋼錠模內(nèi)凝固過程中,由于固體鋼中溶解的氧很低,氧在鋼液內(nèi)逐漸富集,超過碳氧平衡值的過剩氧將與碳繼續(xù)發(fā)生反應(yīng),生成CO氣體,使鋼錠內(nèi)部產(chǎn)生氣泡,嚴(yán)重時會發(fā)生“冒漲”現(xiàn)象。因此,在煉鋼的最后階段必須脫氧。方法主要有三種:沉淀脫氧,擴(kuò)散脫氧和真空脫氧。
沉淀脫氧向鋼液中加入對氧親合力比鐵大的元素(脫氧劑),使之與鋼中溶解的氧結(jié)合成不溶于鋼液的氧化物或復(fù)合氧化物而析出,其反應(yīng)是:
[160-01](1)式中[kg2][M]、[O]分別代表溶于鋼中的脫氧元素和氧;、分別代表鋼中[M]和[O][kg2]的活度;是脫氧反應(yīng)的平衡常數(shù),其倒數(shù)稱為脫氧常數(shù),值越小,則該元素的脫氧能力越強(qiáng)。各元素的脫氧常數(shù)見表[各元素的脫氧反應(yīng)及脫氧常數(shù)]。各元素脫氧能力由強(qiáng)到弱的順序是:鈰、鋯、鋁、鈦、硼、硅、碳、釩、錳、鉻。生產(chǎn)中多采用比較便宜的錳、硅、鋁作脫氧劑。并且以其鐵合金(如錳鐵、硅鐵)的形式加入鋼中。
沉淀脫氧產(chǎn)物如不及時排除,就會成為固態(tài)鋼中的非金屬夾雜物,影響鋼的質(zhì)量。脫氧產(chǎn)物的密度(一般為3~5克/厘米)比鋼液(7.1克/厘米)小,可以上浮排除,其上浮速度(厘米/秒)可按斯托克斯(Stokes)公式近似求得:
[160-02](2)式中為重力加速度(981厘米/秒);為鋼液的粘度(泊);為脫氧產(chǎn)物的半徑(厘米);[160-100]、[160-101]分別為鋼液和脫氧產(chǎn)物的密度(克/厘米)。由(2)式可知,半徑增大,上浮速度明顯增大。如果采用“復(fù)合脫氧劑”如Si-Mn、Si-Ca、Si-Mn-Al、Mn-Si-Ca等來脫氧,脫氧產(chǎn)物將是這些元素氧化物的混合體,其熔點比單一元素氧化物的熔點更低,易于聚合成大顆粒,可更快地上浮排除。在生產(chǎn)上已經(jīng)采用這些復(fù)合脫氧劑。
70年代以來發(fā)展的用噴槍通過載氣(氬或氮)將粉狀脫氧劑(如鈣、鎂、稀土金屬、鋁、硅鐵等)直接引入鋼液的方法,可使氧脫除到更低水平(ppm量級)。吹入的鈣(沸點約1484)在煉鋼溫度下變成氣泡上升,在氣泡-鋼液界面上亦發(fā)生脫氧反應(yīng)。這種脫氧又稱為噴粉脫氧,其實質(zhì)仍然屬于沉淀脫氧(見噴射冶金)。
擴(kuò)散脫氧在電弧爐煉鋼還原期,渣中含[kg2]FeO[kg2]很少,鋼液中的氧會按下列反應(yīng)進(jìn)入渣中:
[160-03]這稱為擴(kuò)散脫氧。要使擴(kuò)散脫氧不斷進(jìn)行,就要分期分批向渣中加入脫氧劑(常用硅鐵粉、碳粉、電石粉,某些合金鋼還用鋁粉、硅鈣粉等強(qiáng)脫氧劑)使渣中保持很低的[kg2]FeO[kg2]含量。擴(kuò)散脫氧的產(chǎn)物不沾污鋼液,因而是冶煉優(yōu)質(zhì)鋼中較好的脫氧方法。其缺點是反應(yīng)速度慢,需時間較長,致使?fàn)t襯受高溫爐渣侵蝕較嚴(yán)重。
以上兩種脫氧方法各有利弊,為充分發(fā)揮它們各自的優(yōu)點,還廣泛采用沉淀與擴(kuò)散綜合脫氧。即在電爐還原期之初,先用沉淀脫氧迅速減少鋼液中氧含量。當(dāng)稀薄渣形成后,再用擴(kuò)散脫氧。在擴(kuò)散脫氧期間,沉淀脫氧產(chǎn)物有充分時間上浮,最后在還原期末再插鋁脫氧。這樣既可提高鋼的質(zhì)量,又縮短了冶煉時間。
真空脫氧是在低壓下使鋼液中碳氧反應(yīng)更加完全而進(jìn)行的脫氧反應(yīng):
[161-01]溫度一定時,在真空下,降低,則[%C][%O]積亦降低,碳的脫氧能力增強(qiáng)。真空脫氧實際上是低壓下用鋼液中含有的碳脫氧。其優(yōu)點是:脫氧產(chǎn)物是氣體,不會形成非金屬夾雜物,CO氣泡上浮,攪拌熔池,有利于去氮去氫。在常壓下不能再進(jìn)行碳氧反應(yīng)的鋼水,在真空下則可繼續(xù)進(jìn)行碳氧反應(yīng),使氧減少到更低的數(shù)值,而碳的減少值則為氧的下降值的3/4。真空脫氧在真空熔煉或鋼液真空處理過程中進(jìn)行。
爐外精煉用氬氣吹入鋼包使鋼液脫氧、脫碳、除氣及去夾雜物的工藝,是由于氬氣泡中CO分壓極低,促使碳氧反應(yīng)進(jìn)行得更完全,因而也能起到與真空脫氧相類似的作用(見真空冶金)。
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